銻能形成兩類鹵化物——SbX3和SbX5。其中三鹵化物（SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3）的空間構型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應制得：

Sb2O3 + 6HF → 2SbF3 + 3H2O

這種氟化物是路易斯酸，能結合氟離子形成配離子SbF4?和SbF52?。熔化的三氟化銻是一種弱的導體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得：

Sb2S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2S

五鹵化物（SbF5和SbCl5）氣態(tài)時的空間構型為三角雙錐形。但是轉化為液態(tài)后，五氟化銻形成聚合物，而五氯化銻依舊是單體。五氟化銻是很強的路易斯酸，可用于配制酸氟銻酸（HSbF6）。

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